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物理化學

Physical Chemistry

作　　者：高憲明
出版社別：五南
出版日期：2024/02/29(3版1刷)
ＩＳＢＮ：978-626-366-605-4
E I S B N：9786263666191
書　　號：5BF1
頁　　數：600
開　　數：16K
定　　價：720元
優惠價格：648元

本書將物理化學概分成熱力學（第1章至第8章）、量子化學（第9章至第14章）和動力學（第15章至第17章）三大部分。作者透過多年教授物理化學之豐富經驗，並結合日常生活之相關知識，完成了本書的撰寫。內容深入淺出，每個環節都有詳細的說明，微積分基礎較弱的學生更為適用。每個章節並搭配一些重要的例題以提供學生演練的機會，並加深對此課程的了解。每章最後尚有各校研究所考題的精選綜合練習題目，並於書末附有詳解，希望藉由循序漸進地研讀本書，可以增進讀者對物理化學的信心，打好化學的紮實基礎。

高憲明

目前任職於中央大學化學系專任教授。
於1988年畢業於台灣大學化學系，期間連續三學期得到書卷獎，接著考取台灣大學化學研究所的榜首，於1993年赴美就讀紐約州立大學石溪分校，並於1998年成為化學博士，之後至美國聖路易市華盛頓大學博士後研究一年後，於1999年回到中央大學化學系任職助理教授(1999-2003)、副教授(2003-2007)，並於2007年升任教授至今，連續於2006及2007年獲得中央大學研究傑出獎，於 2008年榮獲第九屆清華化學科技文教基金會傑出青年學者獎，並擔任中央大學貴重儀器中心主任（2008-2013），目前是中央大學特聘教授。高教授的研究興趣在於奈米材料的設計開發與應用、固態核磁共振、觸媒化學和鋰電池等相關領域，已經發表一百多篇的國際知名的期刊論文。

氣體和我們的日常生活息息相關，例如：空氣主要的成分是氮氣（約79%）和氧氣（約20%），夾雜一些其他的少量氣體如水蒸氣、氬氣、二氧化碳等等。氣體的主要特徵是它很容易被壓縮，因此可利用此特性將氣體壓縮於鋼瓶而方便運送。氣體的壓縮性質可以與液體和固體作區分。
描述氣體的性質需要知道氣體的體積（V）、溫度（T）、壓力（P）及其氣體量（n），對於氣體而言，可利用所謂的「理想氣體定律」（ideal gas law）將氣體的壓力、體積、溫度和莫耳數這四個參數以一簡單的公式聯結起來，只要知道其中三個參數，便可利用理想氣體的公式計算出第四個參數的值。例如：假設想要測定鋼瓶中有多少氮氣的話，可以量測其壓力、溫度和體積（鋼瓶體積），然後利用理想氣體定律，便可計算出氮氣在鋼瓶中的量。相反地，在固體和液體則無此簡單的公式。
1.1　氣體壓力
壓力（pressure, P）的定義是單位面積所施加的外力，壓力的國際系統（SI）單位是kg/(m•s2)，稱為帕斯卡（pascal, Pa），此壓力的單位是為了紀念研究流體壓力的法國物理學家帕斯卡。值得注意的是，帕斯卡比大氣壓力是相當小的單位。但是傳統上化學家已經習慣使用水銀氣壓計（manometer）測量大氣的壓力，水銀氣壓計（圖1.1）是利用置於封閉瓶的水銀（即汞）柱量測瓶內氣體的壓力。在海平面上，水銀柱的高度約760 mm，此高度是直接測量到的大氣壓力。毫米汞柱（millimeters of mercury，簡寫為mmHg）的單位亦稱托耳（torr），大氣壓（atomsphere，簡寫為atm）是剛好等於760 mmHg的壓力。
壓力P與氣壓計液柱高度h之間的關係式為：

P = ρgh

其中ρ為氣壓計內液體的密度，g是重力加速度常數（9.81 m/s2），高度h正比於氣壓，因此壓力經常以mmHg作為單位。如果ρ、g和h是以SI為單位的話，則壓力的單位為帕斯卡。表1.1整理不同壓力單位之間的關係式。
1.2　氣體經驗式
壓力、溫度、體積和莫耳數是所有氣體的四個參數，將氣體其中兩個的物理性質固定時，可導出其他兩個參數的簡單關係式，在17世紀和19世紀中期發現此定量的關係式稱為氣體經驗式（empirical gas laws）。茲分述如下：
波以耳定律：體積和壓力的關係
當施加壓力於氣體時，可將氣體壓縮至更小的體積。波以耳（Robert Boyle）於1661年最先對氣體的壓縮加以定量研究，並推導出所謂的波以耳定律（Boyle’s law）。依波以耳定律，在一定溫度下，氣體樣品的體積是與其施加壓力成反比，換言之：

PV = 常數（在定溫下，定量的氣體）

亦即，在定溫定量下的氣體，其壓力乘以體積為一定值。將氣體的壓力對體積作圖，可得P和V反比的關係圖，如圖1.2所示。
如果溫度和氣體的量沒有改變的話，只要知道起始壓力和體積分別是P1及V1，最後的壓力和體積分別是P2及V2，則可依波以耳定律可得：

P1V1 = P2V2
查理定律：體積和溫度的關係
氣體體積亦會受溫度影響，1787年法國物理學家查理（Jacques Alexander Charles）觀察到在不同溫度下氣體體積的定量變化，他同時也是熱氣球和氫氣球的先驅者。他證實在固定壓力下，氣體的體積會隨溫度而呈線性增加，在不同的溫度下對氣體體積作圖將可得一直線（圖1.3）。將直線外插至體積為零的溫度，可得到一共同的截點於–273.15℃，此溫度稱為絕對零度（absolute zero）。
生活中的一些例子是和氣體的查理定律有關的，例如：現在大家喜歡到台東的鹿台看熱氣球，熱氣球是利用丙烷的氣體燃燒器在氣球內加熱，當熱氣球加熱時，熱氣球中的空氣會因為溫度上升而體積變大，因為熱氣球不是密閉系統，所以會有一些氣體逃離熱氣球，因此造成它的密度比周遭的空氣密度低，使得熱氣球能夠升起。另外，日常生活中當我們煮水餃時，水餃熟了便會浮起來，因為水餃受熱後，裡面的氣體體積因此膨脹，造成其密度會小於水，所以水餃熟了就浮起來了。
一般氣體只有在高溫或低壓下，其表現出來的行為才會接近理想氣體行為。理想氣體其實是一種「模型」（model），此就如同我們常設定你的「理想情人」，一定要符合你所設定的條件（即假設），如：臉蛋姣好及身材婀娜多姿等若干條件，但事實上是沒有理想情人的存在。同樣地，也沒有理想氣體的存在，只有在高溫低壓的條件下氣體才會表現出理想氣體的行為，平常的氣體其實都是真實氣體（real gases）。符合理想氣體模型的假設如下：
1.	氣體分子本身體積所占的空間比起整體氣體的體積是可以忽略不計的。
2.	氣體分子之間沒有作用力。
理想氣體定律是好的近似理論，氣體在低壓時，其個別分子本身體積所占的空間比起整體氣體的體積是可以忽略不計的；但在較高壓力時，氣體分子本身體積就不可忽略，此時氣體分子可移動的空間明顯與整體氣體的體積不同。在低壓時，氣體分子之間的作用力因距離增加而不是很重要，但在高壓時分子彼此靠近而使得分子間的作用力變得明顯。
因為沒有分子間的作用力，所以若以理想氣體所構成的系統，沒有位能而僅有動能，也因為這樣，理想氣體是無法被液化的；但事實並不是如此，我們都知道氮氣可以被液化成液態氮，所以真實氣體會因為氣體分子之間有作用力而可以被液化。
由理想氣體所構成的系統，其內能（internal energy，標記為U）僅和其溫度（T）有關，與其系統的體積無關，茲將其重要結論整理如下，在往後的章節會陸續介紹：
1.	（內能與理想氣體的絕對溫度成正比）
2.	（當溫度固定時，理想氣體的內能不隨其體積而變）
	又稱為內壓（internal pressure）

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